循環(huán)伏安測量技術(shù)的設(shè)計問題
數(shù)字化技術(shù)的使用,通過小步長臺階技術(shù)替代了傳統(tǒng)的模擬掃描技術(shù),這種技術(shù)實際上是通過軟件控制數(shù)模轉(zhuǎn)化器來實現(xiàn)的一種近似方法。數(shù)字技術(shù)的優(yōu)點是可以容易地產(chǎn)生任意波形,例如穩(wěn)定的慢信號(掃描速率接近零)等。測量結(jié)果使用A/D轉(zhuǎn)換器在計算機上進行處理。這是現(xiàn)代工作站具有靈活的和友好的軟件和硬件的基礎(chǔ)。
循環(huán)伏安的極化控制與擴散控制
極化可分為濃差極化和電化學(xué)極化。
濃差極化:
可逆且快速的電極反應(yīng)使電極表面液層內(nèi)反應(yīng)離子的濃度迅速降低(或升高)--->電極表面與溶液本體之間的反應(yīng)離子濃度不一樣,形成一定的濃度梯度--->產(chǎn)生濃差極化--->電極表面液層的離子濃度決定了電極的電位,此電位偏離了電極的平衡電位,偏離值稱為濃差過電位。
電化學(xué)極化
電極的反應(yīng)速度較慢―――>當(dāng)電流密度較大時,引起電極上電荷的累積―――>產(chǎn)生電化學(xué)極化―――>電極的電位取決于電極上所累積的電荷,此電位偏離了電極的平衡電位。但是與反應(yīng)活化能有關(guān)的極化都是不可消除。
擴散控制:它是化學(xué)反應(yīng)速率因反應(yīng)速度過快,無法由分子完成而是由擴散來控制的現(xiàn)象。擴散控制是由于化學(xué)反應(yīng)太快,擴散來不及供給反應(yīng)以足夠的分子所致。
在使用的電化學(xué)工作站采用了電流積分平均技術(shù),循環(huán)伏安的測試結(jié)果是正確的,可靠的。如果得不到這個結(jié)果,就需要檢查所用設(shè)備的問題所在了。